摘要：氟是动物必需的微量元素，但过量的氟对动物有严重危害。本实验对我国部分地区的磷酸氢钙、预混料、浓缩料及配合饲料中氟含量进行了检测。结果表明，磷酸氢钙、鸡配合饲料、猪配合饲料的超标量依次为18.8％、2.8％、5.2％。建议有关部门应及早制定出预混料、浓缩料及鸭等动物配合饲料的国家卫生标准，以便于相关产品的质量控制。
关键词：饲料；氟；含量
氟是动物必需的微量元素，但过量摄入时会对动物造成危害，动物健康和生产性能都会受到影响。因此，国家把氟作为重要的卫生指标来严格限制，质检部门也多把氟作为必检指标，在生产实践中，控制饲料中氟含量对饲料品质有重要意义。现将本实验室1999年以来对部分饲料产品、饲料原料等氟含量的检测结果总结如下。
一、材料与方法
1.样品来源：饲料生产企业和经营单位的送检样品及本实验室在饲料企业采集的样品，共614个，其中磷酸氢钙32个,预混料111个，浓缩料68个，配合饲料403个。
2.检测仪器：氟离子选择电极（CSB－F－1型，长沙半导体材料厂）
饱和KCL甘汞电极（232C，江苏姜堰华扬水准仪器厂）
PHX－215型离子活度计（上海第二分析仪器厂）
TB－1型搅拌器（上海雷磁仪器厂）
3.检测方法：采用盐酸浸提－氟离子选择电极法[1]。
二、结果与分析
1.磷酸氢钙中的氟含量
检测结果见表1。
表1 磷酸氢钙中氟的检测结果
氟含量（mg/kg） ≤1000 ≤1800 ≤2000 >2000 合计
样品数 5 20 1 6 32
占样品比例(％) 15．6 62．5 3．1 18．8 100
饲料级磷酸氢钙中氟含量的允许量为≤2000mg/kg(GB13078－91)。由表1可以看出，磷酸氢钙的超标率为18.8％，超标样品氟的测定值最高为2370.4
mg/kg， 高于卫生指标。而1999年以前检验样品的情况为:磷酸氢钙的超标率在50％左右，并且高氟磷酸氢钙（氟含量>4000
mg/kg）比例超过20％。由此可以看出在我国生产与经营的磷酸氢钙质量已有较大提高并趋于稳定。
2. 预混料中的氟含量
预混料无氟的国家卫生指标，若根据其在配合饲料中配比进行推算，按配合饲料氟含量的国家卫生指标来判断是否合格，则所测111份样品都为合格样品。
111份样品中，氟含量大部分分布在100～800 mg/kg范围内，大于800 mg/kg所占比例较小，多为小猪4％预混料、生长育肥猪预混料；而小于100
mg/kg的样品多为维生素预混料、生物活性预混料（加酶预混料）、1％复合预混料、微量元素预混料及水产预混料。检测结果见表2。
表2 预混料中氟的检测结果
样品种类 样品数 不同氟含量(mg/kg)的样品数
≤10 ≤400 ≤800 >800
猪预混料 74 9 34 28 3
蛋鸡预混料 15 5 3 6 1
肉鸡预混料 8 4 3 1 －
鱼预混料 9 7 2 － －
鸭预混料 5 4 － － －
注:表中的预混料没有转化为同一配比
3.浓缩料中的氟含量
检测结果见表3。
表3 浓缩料中氟的检测结果
样品种类 样品数 不同氟含量(mg/kg)的样品数
≤50 ≤100 ≤200 >200
猪浓缩料 57 18 28 7 4
鸡浓缩料 8 2 6 － －
鸭浓缩料 3 1 2 － －
由表3可看出，我国生产与经营的浓缩料中的氟含量大部分在200
mg/kg以下，但有部分饲料产品超过200mg/kg。由于浓缩料无氟的国家卫生标准，若用以上推算预混料的方法进行推算，则表3的68份样品中，有2份明显不合格，即猪浓缩料中的2份样品，其含氟量分别达到1094.4
mg/kg和1761.2mg/kg。
4.配合饲料中的氟含量
检测结果见表4。
表4 配合饲料中氟的检测结果
样品种类 样品数 不同氟含量(mg/kg)的样品数
≤50 ≤100 ≤150 ≤250 ≤350 >350
猪料 154 141 5 2 2 － 4
水产料 82 67 2 2 3 6 2
产蛋鸡料 32 26 3 1 － 1 1
产蛋鸭料 27 25 1 1 － － －
肉用仔鸡,生长鸡料 75 69 4 － － 2 －
肉用仔鸭,生长鸭料 33 33 － － － － －
饲料卫生标准（GB1307－91）规定，配合饲料中氟的允许量（mg/kg）分别为：肉用仔鸡、生长鸡配合饲料≤250 mg/kg；产蛋鸡配合饲料≤350
mg/kg；猪配合饲料≤100
mg/kg。在表4的样品中，猪配合饲料超标为8份（8/154），超标率为5.2％；鸡配合饲料超标为3份（3/107），超标率为2.8％。鸭配合饲料中的氟含量较低，大部分都在50
mg/kg以下。可见，我国饲料生产企业对氟含量的控制是相当重视的。
水产配合饲料无氟的国家卫生标准，虽然其氟含量较高，但不能做出明确的判断。
三、小 结
1.加快水产配合饲料、鸭配合饲料、浓缩料、预混料的卫生标准的制定。
从检测结果来看，水产饲料中氟含量较高，特别是检测4份甲鱼配合饲料和2份鳖配合饲料，氟含量均在100 mg/kg以上，最高达到321.8
mg/kg。由于水产配合饲料和鸭配合饲料无国家卫生标准，较难做出明确的检验结论。据研究，肉用仔鸭对氟毒性耐受水平较鸡低，配合饲料氟含量以小于150
mg/kg为宜。由于水产配合饲料氟含量过高和鸭配合饲料标准不能套用鸡的标准，因而急需制定出水产配合饲料和鸭配合饲料的卫生标准供生产者使用。
浓缩料和预混料在进行推算时，要得出较好的判定，必须考虑到诸多因素，难于立即判定。浓缩料除考虑到能量原料中氟含量水平，还要考虑到其在配合饲料中的配比及在使用时的混合均匀度。预混料氟含量过高的主要原因一般是加入磷酸氢钙或钙粉等高氟原料，在推算判定时并不能避免厂家使用超标的磷酸氢钙或钙粉。鉴于以上原因，急需国家制定相关的卫生标准。根据我们检测的结果，参考磷酸氢钙或钙粉的国家卫生标准，建议预混料中氟的卫生标准应定为小于800
mg/kg为宜，浓缩料应低于配合饲料的最大允许量的2倍。
2.关于预混料、配合饲料和磷酸氢钙检测的适宜的称样量。
由于预混料中含有较多与磷酸氢钙一样的矿物质元素，称样量多少能引起测定条件发生较大的变化，特别是离子状态和离子强度，从而影响溶液中氟离子的浓度，不利于准确的测定。在含有高氟、高钙原料的预混料和磷酸氢钙中，由于钙离子和氟离子易络合，降低氟离子的活度，从而使测得的结果偏低。而配合饲料中的氟含量较低,称样量的多少直接影响检测结果。因此，我们建议在大批量测定时，预混料（维生素预混料不包括在内）的称样量为0.2～0.4g，配合饲料的称样量在1～2g，磷酸氢钙的称样量在0.1～0.2g范围内。
3．关于标准曲线的建立
在实际的检测中，标准曲线的建立是非常重要的。当检测的样品有多种，且氟含量不一时，应分段建立标准曲线，并用计算器确立回归方程，计算出氟的含量。目前，仍有不少化验人员习惯用坐标纸法绘制标准曲线，这种方法由于受主观因素影响较大，结果误差很大。因此，在建立标准曲线时应尽量使用计算器法建立回归方程，而不要用坐标纸法量算。当样品数量少时，可用标准加入法测定样品中氟的含量，这样较省时，且被测体系前后稳定，结果准确度较高。
4.对于各种配合饲料中氟超标问题的对策
生产企业应高度重视产品质量。检验室必须严把原料关，使用磷酸氢钙及其它矿物性饲料原料，应特别注意检验氟含量。对成品也应加强检验。对于用高氟含量的饲料原料如磷酸盐等,应根据其氟含量限制在日粮中应用的比例,保证氟在配合饲料中不超标。由上级领导部门牵头,对生产厂家和销售部门进行抽检,尤其是对生产饲料级磷酸盐等企业的监督检验，对为降低成本而不进行脱氟处理使氟超标的厂家进行停产整顿,限期改进。
(参考文献略)
